A partir de la versión 2007, Microsoft Excel soporta tres nuevos formatos de archivo basados en XML principales:
De forma predeterminada, cualquier libro nuevo creado en Microsoft Excel 2007 o posterior se crea con uno de estos formatos de archivo.
También puede abrir libros de Microsoft Excel 97-2003 más antiguos con la extensión de archivo XLS en Microsoft Excel 2007 o posterior. Estos libros más antiguos se abren en un modo de compatibilidad especial (identificado con "[Modo de compatibilidad]" después del nombre de archivo en el título de la ventana) para que pueda operar en ellos de casi la misma forma que con formas de archivo más recientes. Sin embargo, no puede utilizar ninguna de las nuevas funciones de Microsoft Excel 2007 o posterior como, por ejemplo, tamaño de cuadrícula ampliado, nuevos tipos de gráfico, etc.
Puede utiliza el comando Guardar como en Microsoft Excel 2007 o posterior para convertir sus archivos XLS antiguos a uno de los nuevos formatos de archivo u, opcionalmente, convertir los nuevos formatos a XLS.